碘是饲料多矿当中必需添加的 1 种营养元素，过少或过多的碘都对人和动物不利，所以准确测定饲料添加剂多矿中的碘含量就显得尤为重要。由于碘的化学性质活泼，准确检测碘含量一直是饲料检测界的难题。目前， 多矿中碘含量的测定主要采用催化分光光度法，即《饲料中碘的测定 硫氰酸铁 - 亚硝酸催化动力学法》（GB/T13882—2010）[1]。此种方法针对的是 -1 价的碘离子的检测，而市面上饲料中大多添加的是碘酸钙，用此方法误差很大。袁燕平等[2] 改进了上述国标方法，使用碘酸钙做标准工作曲线，符合饲料中使用碘酸钙做碘源的实际情况，提高了检测的准确性。然而，此种方法对环境以及操作者的要求都较高，如果操作环境条件控制得不好，或者操作者不熟练，都会导致操作失误，检测准确度和效率不高。

ICP-MS 由离子源和质谱仪 2 个主要部分构成。试样溶液经过雾化由载气送入 ICP 炬焰中，经过蒸发、解离、原子化、电离等过程，转化为带正电荷的正离子， 经离子采集系统进入质谱仪，质谱仪根据质荷比进行分离。对于一定的质荷比，质谱积分面积与进入质谱仪中的离子数成正比。即试样的浓度与质谱的积分面积成正比，通过测量质谱的峰面积来测定试样中元素的浓度[3]。

近几年来，电感耦合等离子质谱法发展迅速，可用于各种元素的检测，其中对碘的测定有较好的效果。如张明仁等[4] 采用微波消解 - 电感耦合等离子体质谱直接测定茶叶中的微量元素碘；孔红玲等[5] 建立了电感耦合等离子体质谱法（ICP-MS）测定植物性农产品中碘含量 ；李鑫等[6] 建立了一种快速测定奶粉中碘的方法。以上研究都收到了很好的效果。而 ICP-MS 对饲料多矿中碘的检测还鲜见报道。本试验应用 ICP-MS 对饲料多矿中碘元素含量进行检测，获取了很好的效果。

1 材料与方法

1.1 仪器与试剂

超声波清洗器（SB-25-12DT，宁波新芝）；icap Q 电感耦合等离子体质谱仪；硝酸，优级纯；GB 6682 规定的一级试验用水。

1.2 仪器工作条件

仪器的优化条件为等离子体功率 1550 W、采样深度 5.0 mm、冷却气流量 14 L/min、雾化气流速 1.15 L/min、辅助气流速 0.8 L/min、蠕动泵 40 r/min、采样接口镍锥0.8 mm。进样时间为 60 s，数据采集模式：跳峰；重复次数 3 次。检测采用 KED 模式，用 He 气作为碰撞气， 流量为 4.4 mL/min。以 103Rh 为内标。

1.3 碘标准曲线溶液

称取 0.1962 g 分析纯六水 20 合碘酸钙，加入 5 mL UP 水、5 mL 硝酸，超声 30 min 使其溶解，转移至 100 mL 容量瓶定容，移入棕色试剂瓶，此步得到 1 g/L 碘酸钙标准储备溶液。将 1 g/L 碘酸钙标准储备溶液逐级稀释至 1 mg/L，再依次稀释得到 5.00、10.00、20.00、30.00、50.00 mg/L 系列浓度的碘标准曲线溶液，此系列溶液中溶剂为 5% 硝酸。

1.4 样品处理

准确称取 0.25 g 多矿样品，加入 10 mL UP 水，10 mL硝酸，超声 30 min 充分溶解其中碘元素，转移至 100 mL容量瓶，加水定容，摇匀后过滤得清液，清液用 5% 硝酸稀释 100 倍待测。

1.5 样品标准加入法

准确称取 0.25 g 多矿样品 A（约含碘 200 mg/kg）5 份， 分别加入 10 mL UP 水、10 mL 硝酸，超声 30 min 充分溶解其中碘元素，定容至 100 mL 容量瓶，过滤得清液， 取清液 1 mL 至 100 mL 容量瓶，再分别加入 0、0.5、1.0、2.0、3.0、5.0 mL 浓度为 1 mg/L 碘酸钙标准储备溶液，5% 硝酸定容，摇匀待上机检测。由于多矿A 中碘浓度未知， 以 A μg/L 表示，则此系类溶液中碘浓度为：A、（A+5）、（A+10）、（A+20）、（A+30）、（A+50）μg/L。

1.6 检测

仪器预热数分钟，用调谐液调整仪器灵敏度、氧化物、双电荷、分辨率等指标，达到测定要求后，依次引入试剂空白、标准系列、样品空白、样品溶液进行测定，内标溶液和待测溶液通过三通阀同时在线实时注入，测试采用 KED 模式，利用标准曲线计算样品中各元素的浓度。

2 结果与分析

2.1 校准曲线

对 1.3 和 1.5 所得溶液分别进行上机检测，1.3 中标准溶液线性方程见图 1。1.5 中标准加入法所得溶液，以多矿样品为空白值绘制标准曲线，见图 2。由图 1、2 可知，2 种方式所得梯度溶液校准曲线线性均较好。

图1 标准曲线

图2 标准加入法曲线

2.2 校准曲线的选择

使用标准曲线作为校准曲线，对新配制的 6 个多矿样品均进行 2 次平行检测，所得结果见表 1。

表 1   样品结果 1

由表 1 可知，6 个不同品种多矿所测的结果相较于添加量（标识值）有较大误差，结果普遍偏高。由此可见，对于微量元素成分比较复杂的多矿样品，由于样品基底作用，使用标准曲线法不是很合适，故进一步改进方案，使用多矿样品作为基底的工作曲线作为校准曲线再次计算。

对 1.5 中所得溶液进行上机检测，根据标准加入法计算规则得出多矿样品溶液中的碘含量为 5.07 μg/L，故标准加入法所得的标准溶液浓度依次是 5.07、10.07、15.07、25.07、35.07、55.07 μg/L，重新绘制标准曲线并模拟线性方程，见图 3。

使用工作曲线作为校准曲线，对结果进行重新计算，所得结果见表 2。由表 2 可知，使用工作曲线，对 6 个不同品种多矿所测的结果均接近添加量（标识值），平行样品之间的标准偏差 RSD 小于 5%，可见此方法对多矿中碘的检测准确度与精密度均较好。

图3 工作曲线

表 2 样品结果 2

2.3 检出限

对空白试剂溶液进行连续 10 次平行测定，计算所得结果的标准偏差 SD，以 3 倍标准偏差 SD 为此方法的检出限，得检出限为 1.45μg/L。

2.4 加标回收率

对各个多矿样品进行不同浓度的加标回收试验，其结果见表 3。由表 3 可知，此方法中，碘的加标回收率在 95.63% 和 104.50% 中间，可见方法可靠。

表 3   回收率试验

2.5 前处理方法

采用不同的前处理方式对样品进行检测，所得结果如表 4。其中，加热的方式是指样品加入 10 mL UP 水， 10 mL 硝酸后，放置于电火炉上加热煮沸 5 min。从表中可看出，不同的前处理方式对样品检测结果影响较大， 超声波助溶的方式效果更好，而加热的方式效果略差。这可能是因为加热时，碘容易与多矿中其他成分反应造成一定损失。而使用超声波时，时间长短对结果有影响，当时间小于 30 min 时，时间越长，提取率越高，而达到30 min 时，提取率达到最高。测得的结果接近实际添加值。如果将时间延长至 40 min，则提取率增加并不明显。另外，加入酸的量对结果影响明显，如果加酸不够，则可能碘溶不完全。

由此可知，从提取率以及工作效率的角度来看，超声 30 min 且加酸 10 mL 能将多矿中的碘提取完全，且方法方便、简单。

表 4   不同前处理方法对比

2.6 与 GB/T 13882—2010 比较

本研究也采用 GB/T 13882—2010 对不同多矿样品进行了检测，结果见表 5。由表 5 可知， 采用 GB/T 13882—2010 方法所得结果误差和相对标准偏差均较大，且随机误差较大，原因是国标法中的方法其原理针对的是 -1 价碘，而市面上的饲料多矿均添加的是碘酸钙，另外化学催化动力学本身对温度、时间等操作条件要求很高，对于成分复杂的多矿样品，特异性和稳定性较差。

表 5   GB/T 13882—2010 方法所得结果

3 结论

本研究所用消解方法简单有效，能较为彻底将多矿中碘提取出来。ICP-MS 检测碘元素含量特异性较高， 分析方法的检出限和回收率均满足测定要求。此方法操作简便、干扰因素较少，能够较准确测得饲料多矿添加剂中的碘的含量，值得推广应用。